一氧化氮和臭氧發(fā)生反應(yīng)并產(chǎn)生一種特有的發(fā)光這種發(fā)光的強(qiáng)度與NO的濃度成線性比例關(guān)系。當(dāng)受到電子激勵(lì)的NO2分子衰減至較低的能量狀態(tài)時(shí)便會(huì)發(fā)出紅外光。明確地說就是：NO+NO3→NO2+NO2+hv。
 

二氧化氮（NO2）必須首先轉(zhuǎn)換成NO才能利用化學(xué)發(fā)光反應(yīng)來進(jìn)行測(cè)量。NO2是通過一個(gè)被加熱至大約325℃的鉬NO2至NO轉(zhuǎn)換器來轉(zhuǎn)換成NO的（選裝的不銹鋼轉(zhuǎn)換器是加熱至625℃）。

環(huán)境空氣樣品通過取樣悶頭被吸入分析儀中。樣品流過一根毛細(xì)管，然后流到模式電磁閥。電磁閥把樣品直接送到反應(yīng)室（NO模式）或者通過NO2至NO轉(zhuǎn)換器再送到反應(yīng)室（NOX模式）。位于反應(yīng)室之前的一個(gè)流量傳感器用于測(cè)量樣品流量。干燥空氣通過干燥空氣悶頭進(jìn)入42I型分析儀，通過一個(gè)流量開關(guān)，然后通過一個(gè)無聲放電臭氧發(fā)生器。臭氧發(fā)生器用于產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光反應(yīng)所需要的臭氧。在反應(yīng)室，臭氧與樣品中的NO發(fā)生反應(yīng)以產(chǎn)生受激NO2分子。封裝在熱電冷卻器內(nèi)的光電倍增管（PMT）檢測(cè)到此反應(yīng)中產(chǎn)生的發(fā)光。排氣從反應(yīng)室出發(fā)，通過臭氧轉(zhuǎn)換器移動(dòng)到泵，然后通過通風(fēng)孔排出，在NO和NOX模式中計(jì)算出來的NO和NOX濃度被儲(chǔ)存在存儲(chǔ)器內(nèi)。濃度差用于計(jì)算NO2的濃度。42I型分析儀將NO、NO2和NOX的濃度輸出到前面板顯示器和模擬輸出，同時(shí)使這些數(shù)據(jù)還可通過串行或以太網(wǎng)接口獲得。